容量法水分儀是通過計(jì)量反應(yīng)過程所消耗的卡爾-費(fèi)休試劑的體積來計(jì)算含水。

卡爾-費(fèi)休容量法測定水分含量時(shí)，主要依據(jù)電化學(xué)反應(yīng)：I2＋2eó2I-在反應(yīng)池的溶液中同時(shí)存在I2和I-時(shí)，該反應(yīng)在電極的正負(fù)兩端同時(shí)進(jìn)行，即在一個(gè)電極上I2被還原，而在另一個(gè)電 極上I-被氧化，因此在兩個(gè)電極之間有電流通過。如果溶液中只有I-而無I2同時(shí)存在，則兩個(gè)電極間沒有電流通過。卡爾-費(fèi)休試劑中含有效成分吡啶和碘等物質(zhì)，把其計(jì)量滴入反應(yīng)池，能與待測溶液中的水發(fā)生如下化學(xué)反應(yīng)：

H2O＋SO2＋I(xiàn)2＋3C5H5N→2C5H5N·HI＋C5H5N·SO3

C5H5N·SO3+CH3OH→C5H5N·HSO4CH3

C5H5N·HI→C5H5N·H++I-該反應(yīng)持續(xù)進(jìn)行，不斷消耗水，生成I-，一直到反應(yīng)滴定終點(diǎn)，水分消耗完畢。這時(shí)，溶液有微量未發(fā)生反應(yīng)的卡爾費(fèi)休試劑存在，才能發(fā)生I2和I-同時(shí)存在的情況，兩個(gè)鉑電極之間的溶液開始導(dǎo)電，由電流指示達(dá)到終點(diǎn)，停止滴定。從而通過計(jì)量已消耗的卡爾費(fèi)休試劑體積（容量）來標(biāo)定溶液中的水分含量。

卡爾費(fèi)休庫侖法（電量法）的測定原理：

庫侖法水分儀是通過計(jì)量反應(yīng)過程所通過的電流的多少來計(jì)算含水。

電量法，是基于將試樣溶于含有一定碘的特殊溶劑的電解液后，水即消耗碘，但所需的碘不再是用已標(biāo)定過的含碘試劑去進(jìn)行滴定，而是通過電解過程，使溶液中的碘離子在陽極氧化為碘：2I--—2e─→I2所產(chǎn)生的碘又與樣品中的水反應(yīng)。其終點(diǎn)用雙鉑電極指示。當(dāng)電解液中碘濃度恢復(fù)到原定濃度時(shí)，停止電解。然后根據(jù)法拉第電解定律：計(jì)算出待測試樣的水分含量。