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金屬可以看成是由離子和自由電子組成。
金屬離子以點(diǎn)陳排列，電子在其間運(yùn)動(dòng)。如果我們把金屬，例如鋅片，浸入合適的電解質(zhì)溶液（如ZnSO4）中，由于金屬中
的化學(xué)勢(shì)大于溶液中
的化學(xué)勢(shì)。鋅就不斷溶解下來進(jìn)入溶液中。
進(jìn)入溶液中，電子被留在金屬片上，其結(jié)果是在金屬與溶液的界面上金屬帶負(fù)電，溶液帶正電，兩相間形成了雙電層，建立了電位差，這種雙電層將排斥
繼續(xù)進(jìn)入溶液，金屬表面的負(fù)電荷對(duì)溶液中的
又有吸引，形成了相間平衡電極電位。對(duì)于給定的電極而言，電極電位是一個(gè)確定的常量，對(duì)于下述電極反應(yīng)：
式中
E：電極電位，V；
Eo：標(biāo)準(zhǔn)電極電位，V；
R：氣體常數(shù)，8.31441J/(mol·k)；
T：溫度，k；
n：參與電極反應(yīng)的電子數(shù)；
F：法拉第常數(shù)，96486.7C/mol；
a：參與化學(xué)反應(yīng)各物質(zhì)的活度。
式(1.1)是電極電位的基本關(guān)系式。如果以常用對(duì)數(shù)表示，并將有關(guān)常數(shù)值代入，式(1.1)可寫為
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