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如何確定冷自由空間
根據(jù)之前的自由空間測(cè)試流程圖中的過(guò)程C，在熱平衡時(shí)，根據(jù)質(zhì)量平衡方程，可得到總的氣體的物質(zhì)的量為：
（1）
上述方程可簡(jiǎn)化為：
（2）
其中nt是總的氣體的物質(zhì)的量，P3為此時(shí)的平衡壓力，F(xiàn)m是歧管的因子（在前面的問(wèn)題中有介紹），Vu為此時(shí)冷浴液面以上的樣品管體積，Tw是冷浴液面以上的區(qū)域溫度，VL是冷浴液面以下的樣品管體積，Tc是冷浴液面以下的區(qū)域溫度，F(xiàn)LC是冷浴液面以下的樣品管體積的因子。
在步驟2中
（3）
P2為此時(shí)的平衡壓力，F(xiàn)m是歧管的因子，F(xiàn)fw是熱自由空間因子。
因此，方程（2）可變?yōu)椋?br />（4）
因?yàn)椋?br />（5）
Vu為此時(shí)冷浴液面以上的樣品管體積，Vfw為冷自由空間體積，VL是冷浴液面以下的樣品管體積。
使用下列等式：
（6）
可得：

將方程（1）變形：

Ffc是冷自由空間因子。解出：

由此，即可解出冷自由空間體積
另外，還有一種獲取冷自由空間體積的方式，即從空管校準(zhǔn)、樣品質(zhì)量和樣品密度來(lái)進(jìn)行計(jì)算。先建立空管的冷自由空間體積數(shù)據(jù)，然后根據(jù)樣品質(zhì)量和樣品的真密度計(jì)算出樣品的真實(shí)體積，兩者的差值即為冷自由空間體積。